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甲醛缓释体类抑菌剂
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  概述:
  甲醛缓释体是一类人工合成的物质,可缓慢分解产生游离甲醛,随着甲醛的不断释放,达到一定浓度区间后,甲醛缓释体和游离甲醛达到一个相对平衡状态并形成有效的抑菌体系。
  不同的甲醛缓释体由于结构不同,释放甲醛分子的能力及速度有所差别,形成的游离甲醛浓度区间不尽相同,因此最终的防腐效果及防腐时效有所差别。
  甲醛对大鼠有致畸性,对黏膜系统有侵袭作用,因此应用需要严格控制浓度。甲醛具有广泛的抗菌谱,但低浓度对霉菌的抑制效果不好,常常配合IPBC和尼泊金酯类应用。甲醛缓释体类产品对表面活性剂的配伍性好,但不与胺类化合物、烷基、过氧化氢、重金属、蛋白质等化合物相容。
  作用机理:
  甲醛可无阻挡的透过细胞膜渗透进胞体内部,同时甲醛可使蛋白质中的氨基、巯基和嘌呤碱基的氮杂环烷基化,导致蛋白质变性,最终导致菌体死亡。
 
  特点:
1、快速、高效,具有气相抑菌能力。
2、与多种抑菌剂有协同效果。
3、抑制细菌效果较好。
4、热稳定性差,易挥发,有强烈的刺激性味道。
5、普通消费者对甲醛有极强的排斥心理。

  常用的产品有:
 1、双(羟甲基)咪唑烷基脲、咪唑烷基脲:甲醛缓释体类最主要的两个单体产品,粉状,易吸潮。最早为ISP公司研发及生产,国内其它同类产品为音译。双咪唑烷基脲醛基携带量高,防腐能力强,刺激性大,国内应用较多;咪唑烷基脲欧洲较为常用。
 

基本信息:
项目 双咪唑烷基脲 咪唑烷基脲
CAS 78491-02-8 39236-46-9
INCI名称 Diazolidinyl Urea Imidazolidinyl Urea
分子式 C8H14N4O7 C11H16N8O8
分子量 278.22 388.30
结构式
代表产品 Germall II(ISP) Germall115
同类产品 极马 II(艾利通)、杰马A(桑普) 极马115(艾利通)、杰马115(桑普)

抑菌性能:
项目 双咪唑烷基脲 咪唑烷基脲
形状 白色流动性粉末,具有吸湿性,有特征性气味 白色流动性粉末,具有吸湿性,无味或有特征性气味
含氮量 19.0%--21.0% 26.0%--28.0%
干燥失重 ≦3.0% ≦3.0%
灼烧残渣 ≦3.0% ≦3.0%
PH(1%水溶液) 6.0--8.0 6.0--7.5
 
2、 Germall-Plus:Germall II(99%)和IPBC(1%)的复配产品,后因为粉体不方便储存和使用,将其用丙二醇溶解,名为Liquid-Germall-Plus。粉体随之逐渐退出市场,Liquid-Germall-Plus也被习惯性称为Germall-Plus。另外,在液体产品中,国内的类似产品IPBC的含量基本在0.7%左右,较Germall-Plus的0.4%的含量高。在Germall-Plus的实际应用过程中,化妆品厂家也习惯加入尼泊金甲酯(<0.2%)和尼泊金丙酯(<0.1%)复配增强防霉菌效果。Germall-Plus(ISP;杰马BP(桑普)。

3、Germall IS-45:Germall II、IPBC和尼泊金甲酯(5%)的复配产品。尼泊金甲酯的加入增强体系的防霉菌效果,一般不会再复配尼泊金酯。Germall IS-45在华东应用较多,而华南Germall-Plus应用较多。Germall IS-45(ISP);SY-45(双友)。
 
4、DMDMH:又名DMDM乙内酰脲、1,3-二羟甲基-5,5-二甲基海因。无色透明液体,略带醛味。洗涤产品中较为常用的缓释甲醛的单体,一般为55%的DMDMH水溶,低温(-10℃)容易结晶析出。市场上龙沙占有量很高。DMDMH(龙沙);
   
5、Glydant Plus Liquid:DMDMH(55%)和IPBC(2.5%)的复配产品,粘稠状液体。用于驻留型产品中,防腐原理与Germall-plus类似,但是游离甲醛和IPBC浓度更高。DMDMH-plus(龙沙)。


基本信息:
项目 DMDMH
CAS 6440-58-0
INCI名称 DMDMH Hydantoin
分子式 C7H12N2O4
分子量 188.18
结构式
代表产品 DMDMH(ISP)
同类产品 DMDMH(艾利通)、桑普G(桑普)

  抑菌性能:                                  使用单位:ppm
细菌名称 双咪唑烷基脲 咪唑烷基脲 Germall-Plus Germall IS-45 DMDMH Glydant Plus Liquid
大肠杆菌 250 500 250 200 500 500
铜绿假单胞菌 250 500 500 200 250 500
金黄色葡萄球菌 250 500 500 200 250 250
枯草芽孢杆菌 250 250 250 200 250 500
黑曲霉 >800 >1000 500 150 >1000 250
白色念珠菌 >1000 >1000 500 150 >1000 250
正常使用量 0.20% 0.30% 0.40% 0.40% 0.30% 0.30%
 
  法律法规:

  双咪唑烷基脲 咪唑烷基脲 DMDMH DMDMH PLUS-L Germall-plus
Germall IS-45
中国 0.5% 0.6% 0.6%(以活性物计) 0.85%
 
1.25%
美国 0.5% 0.6% 1.0% 1.4%
 
1.25%
欧盟 0.5% 0.6% 0.6%(以活性物计) 洗去型0.8%驻留型0.4%
去味/抑汗0.3%
 
1.25%
去味/抑汗0.9%
日本 未注册 0.3% 0.6%(以活性物计) 0.42% 未注册
◆DMDMH PLUS-L、Germall-plus、Germall IS-45还应参照IPBC的使用限制。

  使用现状:
1、美国明尼苏达州于2013.8.19日通过法律,禁止在8岁以下儿童使用的化妆品中添加甲醛或甲醛缓释体类防腐剂,执行时间为2014.8.1.
2、2011年,美国环境健康科学机构(NIEHS)和美国毒理学组织(NTP)明确将甲醛定义为“已知的致癌物质”。